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2019年10月29日。硫酸工業(yè)已有 200多年的歷史。8世紀(jì)左右,阿拉伯人干餾綠礬(FeSO4·7H2O)得到一種腐蝕性液體,該液體即為硫酸。15世紀(jì)后半葉,B.瓦倫丁在其著作中,先后提到將綠礬與砂共熱,以及將硫磺與硝石混合物焚燃的兩種制取硫酸的方法。約1740年,英國人J.沃德首先使用玻璃器皿從事硫酸生產(chǎn),器皿的容積達(dá)300l。在器皿中間歇地焚燃硫磺和硝石的混合物,產(chǎn)生的二氧化硫和氮氧化物與氧、水反應(yīng)生成硫酸,此即硝化法制硫酸的先導(dǎo)。16世紀(jì)初,在波西米亞(Bohemia)開始以硫酸鐵干餾法制造發(fā)煙硫酸。
1746年,英國人J.羅巴克依照以上方法,在伯明翰建成一座6英尺(lft=0.3048m)見方的鉛室,以間歇方式制造硫酸。成為世界上最早的鉛室法制酸工廠。1805年前后,首次出現(xiàn)在鉛室之外設(shè)置燃燒爐焚燃硫磺和硝石,使鉛室法實(shí)現(xiàn)了連續(xù)作業(yè)。1810年,英國人金·赫爾克開始采用連續(xù)方式焚硫,這是連續(xù)法生產(chǎn)硫酸的開端。
19世紀(jì)30年代,英國和德國相繼開發(fā)成功以硫鐵礦為原料的制酸技術(shù)。之后,利用冶煉煙氣制酸亦獲成功。
第二次世界大戰(zhàn)后,硫酸需求量迅速增加,高純煙臺硫酸廠家工業(yè)發(fā)展逐漸加快。煙臺硫酸生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展主要表現(xiàn)為:生產(chǎn)裝置的大型化,開發(fā)和采用生產(chǎn)強(qiáng)度更高的新型反應(yīng)技術(shù)和新型單元操作設(shè)備,生產(chǎn)控制自動化,節(jié)能與廢熱利用,新型材料的采用等。20世紀(jì)50年代初,德國和美國同時(shí)開發(fā)成功硫鐵礦沸騰焙燒技術(shù);1964年,德國拜耳公司首先采用兩轉(zhuǎn)兩吸技術(shù);
1971年,德國拜耳公司又首先建成一座直徑4m的沸騰床轉(zhuǎn)化器;1972年,法國尤吉納-庫爾曼公司建成一座以硫磺為原料的加壓法裝置,裝置操作壓力為0.5Mp,日產(chǎn)酸550t(100%H2SO4);20世紀(jì)80年代初,前蘇聯(lián)學(xué)者提出非穩(wěn)態(tài)轉(zhuǎn)化器,1982年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。其它還有:低溫位廢熱利用的發(fā)展,環(huán)狀及含銫低起活溫度新型催化劑的應(yīng)用,三廢治理及綜合利用等,都標(biāo)志著硫酸生產(chǎn)技術(shù)的進(jìn)展。